【集萃网观察】淀粉的衍生物,据资料报道,有2000多种,改性淀粉主要有:(1)予糊化淀粉。(2)氧化淀粉。(3)酸解淀粉。(4)阳离子淀粉。(5)羟乙基淀粉。(6)淀粉醋酸酯。(7)淀粉磷酸酯。(8)双醛淀粉。(9)交联淀粉。(1O)生物可降解热塑性淀粉。(11)羧甲基淀粉。
改性淀粉印花糊料近年来在印花业颇受重视,并以其成糊快、流变性好、稳定、印花得色量高、匀染性优、清晰度高、透网性好、退浆方便等诸多优点,正在逐步代替印染行业内目前正在大量使用的海藻酸钠糊料。
1淀粉改性原理
淀粉的平均分子量为3O万一100万,主要成分为直链分子和支链分子。二者的区别在于分子结构和聚合度,直链分子是一种线状物,呈螺旋体,平均分子量为3万一3O万,聚合度为200—2000;支链分子为无定型,成球状结构,各支链间纵横交叉,平均分子量为8万一97万,聚合度为500—6OO0。一般来说,直链分子占14%一25%,支链分子占75%~84%。
有研究表明,在C一2,C一3,C一6上的羟基都可以在碱性条件下与氯乙酸进行羧甲基醚化反应。其反应如下(双分子亲核取代反应):
St—OH+NaOH→St—ONa+H2O
St—O—Na+C1CH2COONa→St一0CH2COONa+NaC1
在该反应中,羧甲基化反应应优先发生在C一2和C一3上,随取代度增大,C一6取代比例增高,根据这一机理,在工艺上,作适当地改进,可以达到预期的醚化度的产品。一般取代度在0,5—0,9之间。
2羧甲基淀粉钠(CMS)的合成方法
羧甲基淀粉是改性淀粉的代表性产品,通常使用的是它的钠盐,外观为白色或微黄色粉末或细小颗粒。固体或水溶液均呈碱性,无毒、无味、易溶于水,并形成透明及半透明液体,对光,热皆十分稳定,分子式:(C8H11O7Na)
2,1合成工艺简介
淀粉。异丙醇一分散一活化(加NaOH)一醚化(加C1CH,COOH)一分离一干燥一包装。
2.2实验步骤
在500ml烧杯中加入异丙醇作分散剂,在搅拌下,加入淀粉,搅拌15分钟,加入NaOH溶液,在20℃下搅拌3O分钟,滴加氯乙酸,进行醚化反应,水浴加热,反应在1h-3h内完成。然后减压过滤,用氯乙酸溶液洗涤固体至PH=7.0,在50~80~C—F进行真空干燥。
3结果与讨论
3.1工艺条件的选择…
工艺条件的选择主要围绕产品的取代度和粘度来进行。实验合成中,主要改变氯乙酸的用量,碱的用量和反应时间,反应温度,同时测定取代度和粘度。
(1)氯乙酸的用量
在碱量固定条件下,随着氯乙酸用量的增加,产品的粘度增大。
(2)碱的用量
碱作为反应中放出酸的接应剂,同时又促进淀粉颗粒溶胀,淀粉吸附大量碱后,增加醚化反应的活性,碱的用量直接影响反应的进行,用量小,反应达不到碱性,用量多,反应易糊化,同时,固体洗涤时,问题非常多。
(3)反应时间
随着反应时间延长,粘度稳定性提高,但是随时间的延长,反应易糊化。
(4)反应温度
反应温度不能超过混合物沸点,温度高易糊化,温度低,反应慢。
3.2合成条件确定
根据上述实验,选择如下条件:
原料配比(质量比):异丙醇:淀粉:氯乙酸:碱
140~180:10~20:3~7:3~8
反应时间:1h~3h
反应温度:50℃~75~C
4结论
淀粉经过改性后,结构如下:(假设全部取代,以支链淀粉为例)与海藻酸钠的结构非常相近。改性淀粉作印花糊料,具有粘度高、稳定性好、耐酸、碱性好,适用于活性染料、分散染料、酸碱性染料,用于纯棉、纯涤、涤棉纺织品的印花,并适用于辊筒、园网、平网、机印等多种工艺。印花后的产品色泽,渗透性、给色性,染色平度好,并具有制糊方便,成本低等优点,取得了令人满意的效果。
来源:印染在线