【集萃网观察】下表指出了一些简单的酚类的特性,可以看出这些酚中,有的是三官能,有的是双官能,而有的是单官能的。
酚与醛的克分子比为1:1时,生成邻或对羟甲基苯酚,而l:2时就生成多羟甲基苯酚,其中包括三羟甲基苯酚。如醛比再大,则可能进一步缩聚而形成不熔不溶的树脂。 所以酚与醛的克分子比在理论上超过2时,对三官能酚来说是不妥的。 生产方法: (a)、酚醛浆 ①配方: 苯酚 36.2% 甲醛液(37%) 63.3% 氢氧化钠液(36%) 0.5% ②工艺:将苯酚熔化,装于反应锅内,在不断搅拌下升温至58—62℃,加入氢氧化钠液,加完后搅拌15分钟,然后,用1个小时渐渐加入甲醛液(开回流冷凝器),温度应当保持在58—62℃之间,保持6—6小时,测定pH值应在7—8之间,降温至50—55℃,抽真空脱水,l小时后测定粘度,至恩格勒(氏)粘度为2.30—3.30分/35℃时为合格。降温、过滤出锅。 成品固体含量约在60—70%之间。 固体含量的测定:将缩合物于110℃烘箱内烘烤3小时后,冷却,秤量而得。 (b)松香改性。 ①配方: 松香 81.5% 甘油(以100%计) 8.5% 酚醛浆(以100%计) 10% ②工艺:将松香装入锅内,熔化,开搅拌,表面通二氧化碳气,温度升至190℃,开抽风,用一至两个小时加入酚醛浆,加完渐渐升温至210—220℃。停抽风,可加入0.2%的氧化锌,然后用一个小时加入甘油,加时开冷凝器,以防甘油损失。加完后升温至265—270℃(慢慢升温,可控制在3—4个小时左右),酯化四个小时,取样测酸值及软化点。并继续保温酯化,至酸值为30时,抽真空,至酸值在20以下,软化点为135℃时合格,出锅。 全部过程约需20个小时左右,得率约86.5%。 基本相似的工艺,也可应用于二甲酚甲醛松香改性酚醛树脂的生产: (a)酚醛浆 ①配方: 粗二甲酚(三官能酚小于30%) 40.4% 甲醛液(36%) 51.5% 氢氧化钠液(10%) 8.1% ②工艺:将三种原料一起放于反应锅内,搅拌混合均匀,渐渐加热至58—62℃,保持2—3小时,至取样测定其发混点符合规定时止。立即降温,并用5%的稀盐酸中和之,再用35℃的水冲洗四次即可。 发混点是测定树脂缩聚程度的一种方法,缩聚反应进行得越深,缩聚产物越在较高的温度下呈现混浊。 (b)松香改性。 ①配方: 松香 75.5% 甘油(以100%计) 6.75% 酚醛浆(以100%计) 17075% ②工艺:将松香装入锅内,熔化,开搅拌,表面通二氧化碳气,温度升至190℃,开抽风,用2—3个小时加入酚醛浆,加完渐渐升温至210—220℃。保持此温度。停抽风,加入5/6之 甘油(用1小时加完),同时分三次将0.38分醋酸钙加入。然后用2—3个小时的时间,将温度升至270℃左右,加入另外的1/6甘油。保持此温度进行酯化,每隔1小时取样测定一次,至酸值低于20时,升温至280℃左右,通入二氧化碳,抽真空,除去杂质,出锅。 上述这种工艺即所谓二步法,即先生产酚醛树脂(浆),然后以松香改性。一步法就是将所有的物料一起加入,在低温反应脱水,再在高温加甘油酯化。一步法在国外已趋普遍,我国油墨行业也有实施者,看来是引起注意的时候了。